點(diǎn)蝕又稱坑蝕和小孔腐蝕,。點(diǎn)蝕有大有小,一般情況下,,點(diǎn)蝕的深度要比其直徑大的多,。點(diǎn)蝕經(jīng)常發(fā)生在表面有鈍化膜或保護(hù)膜的金屬上。由于金屬材料中存在缺陷,、雜質(zhì)和溶質(zhì)等的不
1 腐蝕的分類及特點(diǎn)
1.1 點(diǎn)蝕
點(diǎn)蝕又稱坑蝕和小孔腐蝕。點(diǎn)蝕有大有小,,一般情況下,,點(diǎn)蝕的深度要比其直徑大的多。點(diǎn)蝕經(jīng)常發(fā)生在表面有鈍化膜或保護(hù)膜的金屬上,。
由于金屬材料中存在缺陷,、雜質(zhì)和溶質(zhì)等的不均一性,當(dāng)介質(zhì)中含有某些活性陰離子(如Cl-)時(shí),,這些活性陰離子首先被吸附在金屬表面某些點(diǎn)上,,從而使金屬表面鈍化膜發(fā)生破壞。一旦這層鈍化膜被破壞又缺乏自鈍化能力時(shí),,金屬表面就發(fā)生腐蝕,。這是因?yàn)樵诮饘俦砻嫒毕萏幰茁┏鰴C(jī)體金屬,使其呈活化狀態(tài),,而鈍化膜處仍為鈍態(tài),,這樣就形成了活性—鈍性腐蝕電池,由于陽極面積比陰極面積小得多,,陽極電流密度很大,,所以腐蝕往深處發(fā)展,金屬表面很快就被腐蝕成小孔,,這種現(xiàn)象被稱為點(diǎn)蝕,。
在石油、化工的腐蝕失效類型統(tǒng)計(jì)中,,點(diǎn)蝕約占20%~25%,。流動(dòng)不暢的含活性陰離子的介質(zhì)中容易形成活性陰離子的積聚和濃縮的條件,促使點(diǎn)蝕的生成,。粗糙的表面比光滑的表面更容易發(fā)生點(diǎn)蝕,。
PH值降低、溫度升高都會(huì)增加點(diǎn)蝕的傾向,。氧化性金屬離子(如Fe3+,、Cu2+、Hg2+等)能促進(jìn)點(diǎn)蝕的產(chǎn)生,。但某些含氧陰離子(如氫氧化物,、鉻酸鹽,、硝酸鹽和硫酸鹽等)能防止點(diǎn)蝕。
點(diǎn)蝕雖然失重不大,,但由于陽極面積很小,,所以腐蝕速率很快,嚴(yán)重時(shí)可造成設(shè)備穿孔,,使大量的油,、水、氣泄漏,,有時(shí)甚至造成火災(zāi),、爆炸等嚴(yán)重事故,危險(xiǎn)性很大,。點(diǎn)蝕會(huì)使晶間腐蝕,、應(yīng)力腐蝕和腐蝕疲勞等加劇,在很多情況下點(diǎn)蝕是這些類型腐蝕的起源,。
1.2 縫隙腐蝕
在電解液中,,金屬與金屬或金屬與非金屬表面之間構(gòu)成狹窄的縫隙,縫隙內(nèi)有關(guān)物質(zhì)的移動(dòng)受到了阻滯,,形成濃差電池,,從而產(chǎn)生局部腐蝕,這種腐蝕被稱為縫隙腐蝕,??p隙腐蝕常發(fā)生在設(shè)備中法蘭的連接處,墊圈,、襯板,、纏繞墊與金屬重疊處,它可以在不同的金屬和不同的腐蝕介質(zhì)中出現(xiàn),,從而給生產(chǎn)設(shè)備的正常運(yùn)行造成嚴(yán)重障礙,,甚至發(fā)生破壞事故。對(duì)鈦及鈦合金來說,,縫隙腐蝕是最應(yīng)關(guān)注的腐蝕現(xiàn)象,。介質(zhì)中,氧氣濃度增加,,縫隙腐蝕量增加,;PH值減小,陽極溶解速度增加,,縫隙腐蝕量也增加,;活性陰離子的濃度增加,縫隙腐蝕敏感性升高,。但是,,某些含氧陰離子的增加會(huì)減小縫隙腐蝕量,。
1.3 應(yīng)力腐蝕
材料在特定的腐蝕介質(zhì)中和在靜拉伸應(yīng)力(包括外加載荷、熱應(yīng)力,、冷加工,、熱加工、焊接等所引起的殘余應(yīng)力,,以及裂縫銹蝕產(chǎn)物的楔入應(yīng)力等)下,,所出現(xiàn)的低于強(qiáng)度極限的脆性開裂現(xiàn)象,稱為應(yīng)力腐蝕開裂,。
應(yīng)力腐蝕開裂是先在金屬的腐蝕敏感部位形成微小凹坑,,產(chǎn)生細(xì)長的裂縫,且裂縫擴(kuò)展很快,,能在短時(shí)間內(nèi)發(fā)生嚴(yán)重的破壞。應(yīng)力腐蝕開裂在石油,、化工腐蝕失效類型中所占比例最高,,可達(dá)50%。
應(yīng)力腐蝕的產(chǎn)生有兩個(gè)基本條件:一是材料對(duì)介質(zhì)具有一定的應(yīng)力腐蝕開裂敏感性,;二是存在足夠高的拉應(yīng)力,。導(dǎo)致應(yīng)力腐蝕開裂的應(yīng)力可以來自工作應(yīng)力,也可以來自制造過程中產(chǎn)生的殘余應(yīng)力,。據(jù)統(tǒng)計(jì),,在應(yīng)力腐蝕開裂事故中,由殘余應(yīng)力所引起的占80%以上,,而由工作應(yīng)力引起的則不足20%,。
應(yīng)力腐蝕過程一般可分為三個(gè)階段。第一階段為孕育期,,在這一階段內(nèi),,因腐蝕過程局部化和拉應(yīng)力作用的結(jié)果,使裂紋生核,;第二階段為腐蝕裂紋發(fā)展時(shí)期,,當(dāng)裂紋生核后,在腐蝕介質(zhì)和金屬中拉應(yīng)力的共同作用下,,裂紋擴(kuò)展,;第三階段中,由于拉應(yīng)力的局部集中,,裂紋急劇生長導(dǎo)致零件的破壞,。
在發(fā)生應(yīng)力腐蝕破裂時(shí),并不發(fā)生明顯的均勻腐蝕,,甚至腐蝕產(chǎn)物極少,,有時(shí)肉眼也難以發(fā)現(xiàn),,因此,應(yīng)力腐蝕是一種非常危險(xiǎn)的破壞,。
一般來說,,介質(zhì)中氯化物濃度的增加,會(huì)縮短應(yīng)力腐蝕開裂所需的時(shí)間,。不同氯化物的腐蝕作用是按Mg2+,、Fe3+、Ca2+,、Na1+,、Li1+等離子的順序遞減的。發(fā)生應(yīng)力腐蝕的溫度一般在50℃~300℃之間,。
防止應(yīng)力腐蝕應(yīng)從減少腐蝕和消除拉應(yīng)力兩方面來采取措施,。主要是:一要盡量避免使用對(duì)應(yīng)力腐蝕敏感的材料;二在設(shè)計(jì)設(shè)備結(jié)構(gòu)時(shí)要力求合理,,盡量減少應(yīng)力集中和積存腐蝕介質(zhì),;三在加工制造設(shè)備時(shí),要注意消除殘余應(yīng)力,。
1.4 腐蝕疲勞
腐蝕疲勞是在腐蝕介質(zhì)與循環(huán)應(yīng)力的聯(lián)合作用下產(chǎn)生的,。這種由于腐蝕介質(zhì)而引起的抗腐蝕疲勞性能的降低,稱為腐蝕疲勞,。疲勞破壞的應(yīng)力值低于屈服點(diǎn),,在一定的臨界循環(huán)應(yīng)力值(疲勞極限或稱疲勞壽命)以上時(shí),才會(huì)發(fā)生疲勞破壞,。而腐蝕疲勞卻可能在很低的應(yīng)力條件下就發(fā)生破斷,,因而它是很危險(xiǎn)的。
影響材料腐蝕疲勞的因素主要有應(yīng)力交變速度,、介質(zhì)溫度,、介質(zhì)成分、材料尺寸,、加工和熱處理等,。增加載荷循環(huán)速度、降低介質(zhì)的PH值或升高介質(zhì)的溫度,,都會(huì)使腐蝕疲勞強(qiáng)度下降,。材料表面
4 常見金屬材料的力學(xué)性能名稱、代號(hào),、單位和涵義
指標(biāo)單位涵義說明
名稱符號(hào)
彈性指標(biāo)彈性
模量EN/mm2金屬在彈性范圍內(nèi),,外力和變形成比例地增長,即應(yīng)力與應(yīng)變成正比例關(guān)系時(shí)(符合虎克定理),這個(gè)比例系數(shù)就稱為彈性模量,,根據(jù)應(yīng)力,,應(yīng)變的性質(zhì)通常又分為:彈性模量和切變模量,彈性模量的大小,,相當(dāng)于引起物體單位變形時(shí)所需應(yīng)力之大小,,是衡量材料剛度的指標(biāo),彈性模量愈大,,剛度也愈大,。
切變模量GN/mm2
彈性極限σeN/mm2 這是表示金屬最大彈性的指標(biāo),即在彈性變形階段,,試樣不產(chǎn)生塑性變形時(shí)所能承受的最大應(yīng)力
強(qiáng)度性能指標(biāo)抗拉
強(qiáng)度σbN/mm2指外力是拉力時(shí)的強(qiáng)度極限,,它是衡量金屬材料強(qiáng)度的主要性能指標(biāo)
抗彎強(qiáng)度σbb或σwN/mm2指外力是彎曲力時(shí)的強(qiáng)度極限
抗壓強(qiáng)度σbc或σyN/mm2 指外力是壓力時(shí)的強(qiáng)度極限,壓縮試驗(yàn)主要適用于低塑性材料,,如鑄鐵,、塑料等
抗剪強(qiáng)度τN/mm2指外力是剪切力時(shí)的強(qiáng)度極限
抗扭強(qiáng)度τbN/mm2 指外力是扭轉(zhuǎn)力時(shí)的強(qiáng)度極限
屈服點(diǎn)σsN/mm2金屬承受載荷時(shí),當(dāng)載荷不再增加,,但金屬本身的變形卻繼續(xù)增加的現(xiàn)象稱為屈服,,產(chǎn)生屈服現(xiàn)象時(shí)的應(yīng)力叫屈服點(diǎn)
屈服強(qiáng)度σ0.2N/mm2 金屬發(fā)生屈服現(xiàn)象時(shí),為便于測(cè)量,,通常按其產(chǎn)生永久殘余變形量等于試樣原長0.2%時(shí)的應(yīng)力,作為屈服強(qiáng)度
持久強(qiáng)度σb /hN/mm2
指金屬在一定的高溫條件下,,經(jīng)過規(guī)定時(shí)間發(fā)生斷裂時(shí)的應(yīng)力,,一般所指的持久強(qiáng)度,是指在一定溫度下,,試樣經(jīng)十萬小時(shí)后的破斷強(qiáng)度
蠕變極限σ%/hN/mm2
金屬在高溫環(huán)境下,,即使所受應(yīng)力小于屈服點(diǎn),也會(huì)隨著時(shí)間的增長而緩慢地產(chǎn)生永久變形,,這種現(xiàn)象叫做蠕變,,在一定的溫度下經(jīng)一定的時(shí)間,金屬的蠕變速度仍不超過規(guī)定的數(shù)值,,此時(shí)所能承受的最大應(yīng)力,,稱為蠕變極限
硬度性能指標(biāo)布氏硬度HBS HBWN/mm2
用淬硬小鋼球或硬質(zhì)合金球壓入金屬表面,以其壓痕面積除加壓在鋼球上的載荷,,所得之商,,即為金屬的布氏硬度數(shù)值。使用鋼球測(cè)定硬度≤450HBS,;使用硬質(zhì)合金球測(cè)定硬度>450HBW
洛氏硬度C級(jí)HRC無量鋼
用1471N載荷,,將頂角為120°的圓錐形金剛石的壓頭,壓入金屬表面,取其壓痕的深度來計(jì)算硬度的大小,,即為金屬的HRC硬度,,HRC用來測(cè)量HB=230~700的金屬材料,主要用于測(cè)定淬火鋼及較硬的金屬材料
A級(jí)HRA 指用588.4N載荷和頂角為120°的圓錐形金剛石的壓頭所測(cè)定出來的硬度,,一般用來測(cè)定硬度很高或硬而薄的金屬材料,,如碳化物、硬質(zhì)合金或表面處理過的零件
B級(jí)HRB 指用980.7N載荷和直徑為1.59mm(即1/16in)的淬硬鋼球所測(cè)得的硬度,。主要用于測(cè)定HB=60~230這一類較軟的金屬材料,,如退火鋼、銅,、鋁等
維氏 硬度HVN/mm2用49.03~980.7N以內(nèi)的載荷,,將頂角為136°的金剛石四方角錐體壓頭壓入金屬的表面,以其壓痕面積除載荷所得之商,,即為維氏硬度值,,HV只適用于測(cè)定很薄(0.3~0.5mm)的金屬材料,,或厚度為0.03~0.05mm的零件表面硬化層的硬度,,測(cè)定的數(shù)值比較準(zhǔn)確
肖氏硬度HSC HSDH(回跳高度)
利用一定重量(2.5g)的鋼球或金剛石球,自一定的高度(一般為254mm)落下撞擊金屬后,,球又回跳到某一高度h,,此高度為肖氏硬度值,其優(yōu)點(diǎn)是在金屬表面上不留下傷痕,,缺點(diǎn)是測(cè)定值不夠準(zhǔn)確
塑性指標(biāo)伸長率
L0=5d
L0=10dδ
δ5
δ10%金屬受外力作用被拉斷以后,,在標(biāo)距內(nèi)總伸長長度同原來標(biāo)距長度相比的百分?jǐn)?shù),稱為伸長率,。根據(jù)試樣長度的不同,,通常用符號(hào)δ5或δ10來表示;δ5是試樣標(biāo)距長度為其直徑5倍時(shí)的伸長率,,δ10是試樣標(biāo)距長度為其直徑10倍時(shí)的伸長率斷面 收縮率ψ%
金屬受外力作用被拉斷以后,,其橫截面的縮小量與原來橫截面積相比的百分?jǐn)?shù),稱為斷面收縮率,。δ,、ψ的數(shù)值愈高,表明這種材料的塑性愈好,,易于進(jìn)行壓力加工
韌性指標(biāo)沖擊韌度aKU aKVJ/m2 kJ/m2沖擊韌度是評(píng)定金屬材料于動(dòng)載荷下承受沖擊抗力的力學(xué)性能指標(biāo),,通常都是以大能量的一次沖擊值作為標(biāo)準(zhǔn)的。試驗(yàn)結(jié)果,,以沖斷試樣上所消耗的功與斷口處橫截面積之比值大小來衡量,。由于aK值的大小不僅取決于材料本身,,還隨試樣尺寸、形狀的改變及試驗(yàn)溫度的不同而變化,,因而aK值只是一個(gè)相對(duì)指標(biāo)